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1) Dada la reacción 3A→2C en presencia de B, se postuló el siguiente mecanismo:

2A + B → C + D (lento)
A + D → C + B (rápido)

a) Experimentalmente se observa que la ley de velocidad obedece a la expresión . Decida si el mecanismo propuesto más arriba es válido. Justifique.
b) Explique qué papel juegan B y D en la reacción.
c) Sabiendo que [B] se mantiene constante a lo largo de la reacción (¿por que?); un alumno midió la concentración de A en función del tiempo y realizó el siguiente gráfico:

i) Decida si el tratamiento de los datos es correcto o no. Justifique.
ii) ¿Qué datos puede obtener de la pendiente y de la ordenada al origen de este gráfico?
iii) Calcule la constante de velocidad y la concentración inicial de A para esta experiencia.

2) Sabiendo que a 700 K:

a) Calcule el valor de a 700 K para la reacción:

b) Calcule el valor de a 500 K ¿Qué suposiciones debe realizar?
c) Enuncie un mínimo de tres acciones que permitan aumentar la proporción de hidrógeno presente en la mezcla en el estado de equilibrio. Justifique su respuesta y aclare en qué casos está modificando el valor de .
d) ¿Cuál es la presión de equilibrio de cada gas en una mezcla preparada por combinación de 0.5 moles de y en un reactor de 2 litros a 500 K. (Suponga gases ideales)?

3) Decida si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Justifique.
a) Una solución de NaCI 0.005M en agua presenta iguales valores de presión osmótica, ascenso ebulloscópico y descenso crioscópico que una solución de sacarosa 0.01M en agua.
b) Si se mezclan volúmenes iguales de dos soluciones acuosas, una 0.005M en NaCI y otra 0.01M en sacarosa, la presión osmótica de la solución final es igual a la suma de las presiones osmóticas de las soluciones iniciales.
c) Una solución acuosa de NaCI 0.005M posee una Teb mayor que 100°C, a 1 atm de presión; lo mismo ocurre para la solución acuosa 0.01M de metanol (Teb normal del metanol: 65°C).
d) Dos sustanciass A y B tienen la misma Tfus a 1 atm de presión , independientemente de la proporción de A en B.

4) Teniendo en cuenta los siguientes datos para una sustancia X que presenta dos formas cristalinas alotrópicas, :
Punto Triple (sol- sol- vapor): Temp: 44°C, Presión 0.18 Torr.
Punto Triple (sol- liq - vapor): Temp: 590°C, Presión: 43 atm.
T normal trans : 44,1°C
T trans→ liq (100 atm):690°C.
a) Construya el diagrama aproximado de fases para X (P vs. T), suponiendo que las transiciones entre fases condensadas pueden considerarse rectas (es decir, dP/dT=cte).
b) Decida si existe el punto triple (sol- sol- liq). Justifique.
c) Determine cuál es el signo de para la siguiente transformación de la sustancia X: →vap (44°C, 0.18 Torr). Justifique su respuesta.
760 Torr = 1 atm = 101300 Pa




PV = nRT